Pi—хороший растворитель; Pi — плохой растворитель (разбавитель); Л—полимер; Г—температура эксплуатации.

ритель — кристаллический полимер отличаются от низкомолекулярных систем с кристаллическим расслоением прежде всего тем, что полимеры никогда не образуют совершенных кристаллов. Поэтому для полимеров нехарактерно чисто кристаллическое расслоение. Другой отличительной особенностью таких систем является сильное смещение эвтектической точки в сторону низкомолекулярной жидкости.

Кристаллическое и аморфное расслоения независимы; один вид расслоения может предшествовать другому.

Для изображения трехкомпонентной системы — простейший из многокомпонентных систем, а система полимер — растворитель (особенно смесевый растворитель) является многокомпонентной, — требуется трн координаты для отсчета концентраций компонентов и еще одна координата для температуры. При использовании треугольных диаграмм можно ограничиться тремя измерениями. В этом случае диаграмма состояния системы полимер—бинарный растворитель изображается в трехгранной призме.

В общем случае бинарный растворитель можно разделить на хороший по отношению к полимеру (активный компонент) и плохой (неактивный компонент или разбавитель). Можно выделить два варианта бинарных растворителей. Первый вариант соответствует системе, в которой добавка разбавителя монотонно ухудшает растворяющую способность бинарного растворителя. В этом случае увеличение содержания разбавителя отодвигает параметр растворимости бинарного растворителя от параметра растворимости полимера — область расслоения непрерывно увеличивается. Если добавка второго растворителя (даже плохого) приближает параметр растворимости бинарного растворителя к параметру растворимости полимера, то область существования гомогенного раствора увеличивается до определенного предела, а затем снова сужается.

На рис. 5 представлена объемная диаграмма состояния системы полимер — растворитель — разбавитель. Среднее поперечное сечение соответствует состоянию системы при температуре эксплуатации. В этом сечении область фазового расслоения определяется наличием разбавителя. Представленная диаграмма идеализирована. В реальных системах область фазового расслоения асимметрична и сильно смещена в сторону разбавителя. Хороший растворитель вызывает расслоение системы при температурах, значительно ниже температуры эксплуатации. На рис. 6,а изображено продольное сечение призмы ABCD при постоянной концентрации полимера. Этот рисунок соответствует второму варианту бинарного растворителя. С увеличением содержания разбавителя область существования гомогенных растворов увеличивается до некоторого предела, а затем снова сужается.

Рис. 6. Влияние бинарного растворителя иа растворимость полимера:

а —улучшение растворимости при добавке разбавителя; б—растворение полимера двумя нерастворнтелями; в—ухудшение растворимости прн добавке разбавителя.

Рис. 6. Влияние бинарного растворителя иа растворимость полимера:

а —улучшение растворимости при добавке разбавителя; б—растворение полимера двумя нерастворнтелями; в—ухудшение растворимости прн добавке разбавителя.