Второй тип взаимодействия — полярное — обусловлен наличием диполей — постоянных или наведенных в слабополярных молекулах постоянными диполями другого вещества.

Поскольку ПЭК складывается из взаимодействия трех различных типов, то не удивительно, что имеют место случаи взаимной нерастворимости двух компонентов при одинаковых значениях ПЭК. Это бывает, когда у одного из компонентов определенный внд взаимодействия сильно отличается от взаимодействия того же типа другого компонента при равенстве ПЭК. Для того чтобы предсказать растворимость в таких случаях, необходимо разделить взаимодействие на три составляющие, т. е. найти показатели, отвечающие за каждый вид взаимодействия.

Если изобразить характеристики растворителей в трехмерном пространстве в виде точек с координатами х, у, г, соответствующих параметру растворимости, дипольному моменту и величине, которая определяет взаимодействие за счет водородных связей, то можно характеризовать растворимость полимеров в ряде растворителей областью, ограниченной в пространстве. Путем определения растворимости полимеров в различных- растворителях были получены объемные модели растворимости нитрата и ацетобу-тирата целлюлозы, ацетилцеллюлозы, сополимера винилхлорида с винилацетатом и полиметилметакри-лата [2].

Хотя такая модель растворимости вполне удовлетворительно отражает реальное положение, она обладает существенным недостатком: показатели, определяющие отдельные типы взаимодействий, выражаются в различных единицах.

ОЦЕНКА ПАРАМЕТРОВ РАСТВОРИМОСТИ ПОЛИМЕРОВ

Если общий параметр растворимости растворителей можно определить, исходя из теплоты их испарения, то, поскольку полимеры не испаряются, при определении их параметров растворимости пользуются косвенными методами.

ствия для 40 наиболее распространенных химических групп.

Экспериментально параметр растворимости полимеров можно определять по растворимости или степени набухания полимера (рис. 1) в растворителях, имеющих различные параметры растворимости.

Если полимер имеет линейное строение, то в определенном интервале параметров растворимости происходит неограниченное набухание, т. е. растворение (кривая /.). Среднее значение этого интервала можно считать равным параметру растворимости полимера. В случае сшитого или сильно разветвленного полимера (кривая 2) происходит ограниченное набухание во всех растворителях. При этом максимальная степень набухания достигается в растворителе с параметром растворимости, равным параметру растворимости полимера. На практике для облегчения определения параметра растворимости пользуются слегка сшитыми полимерами.

Для растворимых полимеров может быть рекомендован также метод определения параметра растворимости по характеристической вязкости. В этом случае растворитель, образующий раствор с максимальной характеристической вязкостью, имеет параметр растворимости, наиболее близкий к параметру растворимости полимера.

СПОСОБЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОНЦЕПЦИИ ТРЕХМЕРНОГО ПАРАМЕТРА РАСТВОРИМОСТИ

Для оценки растворимости пленкообразователей в различных растворителях сравнивают их параметры растворимости. При достаточно малой разнице этих величин полимер должен растворяться в данном растворителе. Хотя параметры растворимости и растворителя, и полимера выражаются вполне определенными значениями, растворимость полимера характеризуется довольно широкой областью значений