При составлении таблиц физико-химических свойств растворителей помимо источников, приведенных в списке литературы, были использованы справочники: Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИЛ, 1958, 518 е.; Справочник химика. Т. 1. М.; Л.; Химия, 1966, с. 854—876; Т. 6. Л.: Химия, 1968, с. 118—149; Рабинович В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1977, с. 277—283; Химический энциклопедический словарь. М. Советская энциклопедия, 1983, 792 с.

Авторы благодарят докт. хим. наук, проф. В-. В. Верхоланцева и докт. техн. наук, доцента И. А. Толмачева за ряд ценных замечаний по первому йзданик? и рукописи второго, а также всех читателей, проявивших активный интерес к первому изданию, что способствовало появлению второго издания.

Глава 1

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ РАСТВОРИМОСТИ ПОЛИМЕРОВ

Рассмотрение теоретических вопросов в данной главе преследует вполне конкретную практическую цель: каким образом на основе современных представлений о растворах полимеров можно осуществлять выбор растворителей для лакокрасочных материалов, а также оптимизировать и прогнозировать свойства растворных систем и покрытий на их основе.

В настоящее время существует несколько теорий, позволяющих количественно оценивать растворяющую способность растворителей по отношению к тем или иным полимерам. Сам факт существования нескольких теорий свидетельствует о том, что все онн не лишены недостатков и имеют ряд ограничении. В последние годы на практике чаще всего используются две основные теории полимерных растворов: Гильдебранда — Скетчарда (в лакокрасочной технологии в виде концепции трехмерного параметра растворимости) и Флори — Хаггинса. Теория Флорн — Хаггннса применяется в основном прн исследовании полимерных систем для оценки термодинамического сродства полимера и растворителя с помощью константы Флори — Хаггинса которую определяют экспериментально для каждой пары растворитель — полимер.

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

ТЕОРИИ ГИЛЬДЕБРАНДА-СКЕТЧАРДА

С давних пор в химической практике используется принцип: подобное растворяется в подобном. Этчэ значит, что, например, полярные вещества хорошо растворяются в полярных растворителях, а неполярные— в неполярных. Полярность и неполярность — качественные характеристики. Имеется определенная корреляция растворимости веществ и их дипольных моментов, однако в ряде случаев этого недостаточно. Необходима более общая характеристика веществ, позволяющая оценить их растворимость.

Поскольку энергия испарения для полимеров не имеет смысла, физический смысл ПЭК заключается в знергонасыщенности единицы объема. Чтобы испарить жидкость, необходимо преодолеть межмолекулярное взаимодействие, которое осуществляется за счет сил трех типов.

Основной вклад в межмолекулярное взаимодействие вносят диеперсиониые силы. Наличие дисперсионных связей является следствием флюктуации атомных диполей, образованных положительно заряженными ядрами и ^раздающимися вокруг них электронами. Дисперсионные силы являются единственными, связывающими молекулы насыщенных углеводородов.