Аналогичная картина наблюдается и при растворении силикатов и алюминатов щелочных металлов, в концентрированных растворах которых существует смесь анионов различной степени конденсации и полимеризации, находящихся в равновесии с мономерами. В процессе участвует и растворитель [4].

Клеи на основе неорганических полимеров можно получить также, используя реакцию полимеризации при растворении — формирование полимерных катионных образований путем гидролитической полимеризации.

Высокая вязкость водных растворов фосфатов поливалентных металлов, в частности алюмофосфатов, обусловлена интенсивной ассоциацией катионов и анионов в растворе вследствие их высоких зарядов, а также ковалентной составляющей связи (л-связи) в тетраэдрах Р0₄³' (например, взаимодействие иона водорода с анионом РО4³" является ионной ассоциацией с участием ковалентной связи).

Образование полимеров возможно в результате: а) поликонденсации — синтеза полимера с выделением низкомолекулярных продуктов реакции б; полимеризации — объединения мономеров без выделения низкомолекулярных продуктов; в) поликоординации (для неорганических или металлорганических соединений,), при которой молекула образуется путем координирования ионами металла двух бифункциональных молекул.

Трехмерная структура может достраиваться и разветвляться, образуя микромолекулярный блок — огромную макромолекулу («полимероид» [5]). При поликонденсации полимероиды получаются более неоднородными по строению сетки, чем при полимеризации.

Особую группу составляют полиэлектролиты (поликислоты, полиоснования, полиамфолиты), включающие и кислотную, и основную группы. Полиэлектролиты образуют полимерное тело, причем функциональные группы могут быть введены в состав полимерного тела или при синтезе, или впоследствии дополнительными реакциями (сульфирование, аммонирование, фосфатирование).

Макромолекулы могут образовывать истинные молекулярные растворы. При этом растворение высокомолекулярных веществ происходит самопроизвольно, и их растворы термодинамически устойчивы. Однако растворы полимеров близки по свойствам к коллоидным растворам, так как размеры макромолекулы сравнимы с коллоидными частицами [5].

Растворение полимеров — своеобразный процесс, поэтому следует ознакомиться с некоторыми его особенностями. Ковалент-ные связи, которыми соединены макромолекулы в полимере (сшитые полимеры), менее полярны, чем ионные, и следовательно, более устойчивы к действию воды. При растворении полимерных тел происходит разрушение решетки, и в результате образуются не ионы, а крупные осколки макромолекул. Полимеры-полиэлектролиты, например силикат-глыба, взаимодействуют с водой только в «жестких» условиях (гидротермальное растворение). При этом концевые и функциональные группы могут диссоциировать.

Однако набуханию и растворению препятствует электростатическое взаимодействие молекул. Двух- (Са, Mg) и поливалентные катионы в цепных и слоистых силикатах ограничивают набухание, а одновалентные ионы (Li, Na) обеспечивают их растворение.

Неорганические клеи можно получать, растворяя полимерные соединения, такие, как Si0₂, А1₂0₃, В₂0₃, имеющие разветвленную структуру. При этом для разрушения связей между молекулами используют активный растворитель — щелочь. Таким образом, трехмерные структуры переводят в линейные и получают растворы, содержащие полимерные анионные образования и мономерные катионы. Превращение двух- и трехмерного полимера в линейный при взаимодействии с координирующим анионом протекает как реакция дегидратационной полимеризации.