Термические превращения гидроксохроматов Mg, Al, Zr и гидроксохлорида Zr приведены в работе [117]. Данные ДТА показали, что. при нагревании гидроксохроматов Mg и AI наблюдаемые в интервале 160—220 °С эндотермические эффекты сопровождаются интенсивной потерей массы вследствие удаления кристаллизационной воды. При повышении температуры происходит удаление гидроксид-ионов и разложение на оксиды. При термическом разложении гидроксохромата Zr также появляется экзотермический эффект при 300 °С, сопровождающийся незначительной потерей массы, что связано с удалением остатков кри-сталлогидратной воды и кристаллизацией выделяющегося продукта. Полосы поглощения 950—850 см^-1 на ИК-спектрах гидроксохроматов можно отнести к колебаниям группы CrOl", причем для гидроксохромата Zr эта группа полос поглощения разрешается несколько лучше, так как в рассматриваемой области Zr—О—Zr имеет соответственное интенсивное поглощение. Для магнийсодержащей связки характерны полосы поглощения 710— 760 см""¹, относящиеся к валентным колебаниям Mg—ОН и Mg—О, для гидроксохромата AJ — 620—750 см"¹, относящиеся к валентным колебаниям А1—ОН и А1—О.

При термической обработке сначала исчезают полосы 2000— 4000, 1600—1700 см"¹, что связано с удалением кристаллизационной воды, при 500 °С — полосы поглощения в интервале 1000—1500 см"¹ —в этой области происходит удаление гидро-ксид-ионов. При дальнейшей термообработке спектры отличаются углублением спада линий поглощения в интервале 600—1000 см"', что объясняется выделением оксидов соответствующих элементов.

Таким образом, основными продуктами термического разложения связок являются тонкодиспергированные высокоогнеупорные оксиды.

В работе [133] гидроксохроматные связки получали растворением гидроксидов ряда металлов в хромовой кислоте с доведением рН до нужного значения. Известно получение алюмофос-фатной связки растворением металлического алюминия в фосфорной кислоте. Поэтому замена гидроксидов металлами должна упростить получение хроматных связок. Далее, включение окислительно-восстановительной реакции, видимо, должно способствовать получению полимеров с более высокой молекулярной массой, поскольку частичная регибридизация связей при конденсации может вызывать изменение степени окисления. Вводя в концентрированный раствор СгОз вещества-доноры электронов, можно будет добиться более высокой степени конденсации, чем у известных тетрахроматов.

В качестве элементарных веществ — полимеризатов хромовой кислоты — использованы [133] некоторые s-, р- и d-элементы. На основе Mg и А1 получены как клеи-связки, так и смолоподобные продукты. На основе Zr процесс было трудно реализовать. Хорошие результаты получены с В, С и S. Менее интенсивно шла полимеризация с In и Ge.

Растворяя порошки V, Mn, Fe, Со, Ni в хромовой кислоте, удается получить растворы хромовых полимеров невысоких концентраций. Хорошими активаторами полимеризации являются Cr, Си, Zn. Так как хроматная система оказалась эффективной, были проверены аналоги хрома — молибден и вольфрам, давшие хорошие результаты.