Неорганические клеи стр.49
В табл. 3 приведены некоторые характеристики АФС, приготовленных в одних условиях на различных партиях А1(ОН)3 [105].
Уже отмечалось, что при рН>2,0 фосфаты алюминия выпадают в осадок. Поэтому рекомендуют рН = 1,8-М,5
ТАБЛИЦА 3. Свойства АФС
ТАБЛИЦА 3. Свойства АФС
|
Свойства АФС |
Партия А! (ОН) з |
||
|
№ 53 |
№ 30 |
№ 12 |
|
|
Плотность, г/сы3 |
1,70 |
1,69 |
1,68 |
|
Оптическая плотность |
3,00 |
1,67 |
2,10 |
|
Условная вязкость, с |
|||
|
Кислотность (рН фильтрата) |
2,21 |
2,24 |
2,16 |
Разбавление водой АФС уменьшает срок ее живучести (возможно, вследствие гидролиза фосфатов).
Разновидность алюмофосфатной связки для огнеупорных бетонов получают, нейтрализуя Н3РО4 отвальными шлаками, образующимися при выплавке алюминия или алюминиевых сплавов и содержащими до 10—35 % металлического алюминия. Смесь подвергают термической обработке при 100—500 °С. Известна гли-нистофосфатная связка, получаемая кипячением смеси глины с ортофосфорной кислотой.
Подобную связку получают нейтрализацией шликера глиной при кипячении в течение 5 минут. Если принять оптимальное мольное отношение в связке AI2O3/P2O5 за единицу, то хорошие результаты получают для «связки», отвечающей AI2O3/P2O5 — = 0,3-f-0,7. Применение такой связки по сравнению с затворением глинисто-шамотных составов ортофосфорной кислотой ликвидируют вспучивание масс и позволяет работать с полусухими массами. При формовании огнеупорных блоков (давление прессования 6 МПа к шамоту добавляют около 20 % глинисто-фосфатной связки. Через 3 мес хранения АФС (в закрытом сосуде) выпадает осадок, составляющий примерно 38 % от массы связки. Минимальная температура, после которой отвердевшая связка (клеевое соединение) становится водоустойчивой, от 400 °С (кипячение в воде) до 500 °С (кипячение в НС1).
Отвердевшая при нормальной температуре алюмофосфатная связка содержит кристаллическую алюмофосфорную кислоту А1Н3(Р04)2-ЗН20 и частично аморфную фазу. При нагреве до 140 °С теряется кристаллизационная вода, а при 170 °С алюмо-фосфорная кислота переходит в А1Р04 и А1(Н2Р04)з. При 250— 300 °С отвердевшая связка приобретает водостойкость, причем в интервале от 240 до 250 °С кристаллы А1(Н2Р04)з превращаются в рентгеноаморфный продукт. При дальнейшем нагреве продолжается дегидратация, и при 800 °С связка содержит полифосфат А1(Р03)3 и небольшое количество А1Р04 — коистоба-лита [120]. При нагреве до 1000 °С происходит спекание Al (РОз)з и частичное его разложение. Выше 1300 °С наблюдается интенсивное разложение фосфата и потеря Р2О5.
В работе [121] АФС модифицировали введением В2Оа. С этой целью в АФС с мольным отношением P2O5/AI2O3, равным 3, добавляли Во03 в виде тонкодисперсной Н3В03 и приготовляли связки, в которых мольное отношение B2O3/AI2O3 составляло от 0,25 до 6,0. Введение В203 влияет на термические превращения связки.
Если связка прогрета до 150 °С, то, как показали хромато-графические исследования, в присутствии В203 образуется орто-фосфат и небольшое количество пирофосфата. При 220 °С появляется триметафосфат. При 260 °С — более высокополимерные фосфаты. Введение В20з приводит к понижению температуры конденсации фосфатов. При 220 °С начинается взаимодействие В203 (Н3В03 разлагается при 150 °С) с фосфатной составляющей с образованием ВРОч. При более высоких температурах получают А1РОч и новую фазу, а в интервале от 260 до 550 °С — непрерывный ряд фосфат-анионов от орто- до высокополимерных. При 900 °С наблюдается переход полифосфата А1(Р03)3 (В) в фосфат с другой формой кристалла А1(Р03)3 (Л), исчезает AIPO4, увеличивается концентрация Х-фазы и ВРО4.