Эти явления имеют более интенсивный характер для растворов гидроксохроматов алюминия и циркония, что связано со склонностью СгО^2- к полимеризации, причем наблюдается сложная форма изотерм \/Т\, вязкость изменяется ступенчато.

Иначе ведут себя растворы гидроксохромата магния, что объясняется высокой жесткостью связи Mg—О. Полимеризация концентрированных растворов (MgOH^CrCU осуществляется только при нагревании до 120 °С и происходит преимущественно по аниону [45].

Степень полимеризации по оценочным расчетам для гидроксохлоридных связок составляет 13—20, для гидроксохроматных 35—40.

Полимерные превращения, происходящие в связках, в значительной мере определяют их высокую вязкость и адгезионные свойства.

Исследование [46] боратных связок с помощью ИК-спектроскопии и ЯМР показало, что связки содержат гидратированные полимерные анионы различной степени полимерности. При этом гидратированные катионы внедрены в пустоты полимерных образований или связаны координационными связями с линейными цепными анионами. При увеличении концентрации В2О3 полимеризация по аниону возрастает, однако при этом высвобождаются молекулы воды, что приводит к росту их подвижности.

С ростом температуры скорость протонной релаксации сначала уменьшается, а после 90 °С — возрастает. Вначале происходит разжижение раствора вследствие большей подвижности каркаса и освобождения из него молекул воды. При более высокой температуре преобладаем эффект усиления полимеризации (нивелирующий высвобождение части молекул воды в результате поликонденсации).

В работе [47] исследовано путем определения протонного химического сдвига и времени протонной релаксации комплексо-образование в калийсиликатных и калийалюмосиликатных растворах (в алюмосиликатной связке). Показано, что растворы силикатов калия содержат воду, связанную как с катионами, так и с анионами, причем наблюдается равновесие между различными гидроксилсодержащими полимерными анионными группировками; кроме того, в разбавленных растворах имеется свободная вода. Характер кривой химический сдвиг б — концентрация SiC>2 (рис. 3) позволяет предположить, что до экстремальной точки (100 г SiC>2 на 1 л раствора) в растворе присутствуют как гидратированные мономерные формы, так и полимерные. После этой точки происходит преимущественное образование полимерных анионных группировок и высвобождение воды. Отмечается, что при этой концентрации SiCb наиболее легко ввести щелочной алюминатный раствор и получить алюмосиликатную связку.

Интенсивная анионная полимеризация наступает в растворах с большим модулем 3) при большей концентрации SiCb.

Протонные химические сдвиги не зависят от концентрации А1₂0₃, из чего делается вывод об образовании алюмосиликатных полимерных комплексов. Эти данные подтверждаются и характером зависимости т] от концентрации SiC>2 — начиная с концентрации SiC>2 примерно 100 г/л наблюдаемся подъем на кривых, связанный с поликонденсацией (рис. 4). По данным измерения времени протонной релаксации (метод спинового эха), совпадающим с данными о протонном химическом сдвиге, в низкомодульных растворах концентрация полимерных форм выше и растворы более структурированы — присутствие щелочи и алюмината стимулирует поликонденсацию.