Недостаток теории полной стабилизации состоит в том, что она распространяется на исследования растворов полимеров с достаточно высокой концентрацией и предпочтительно с высокой молекулярной массой для получения хорошей пигментной дисперсии. Совершенно очевидно, что это не всегда соответствует встречающимся на практике условиям.

Не следует думать, что теория полной стабилизации является ошибочной, однако она не является, вероятно, всеобъемлющей по той причине, что теория концентрированных растворов полимеров еще недостаточно разработана. Шотьен и Флир [90], в отличие от Наппера, пересмотрели свою оценку падения энергии полной стабилизации, приведя ее в согласие с данными Винсента с сотр., которые с полной очевидностью показали, что не существует полной стабилизации, а указали только на отсутствие Полной флокуляции при высоких концентрациях полимеров.

Концепция полной флокуляции имеет тесную связь со свойствами красок. Из нее следует, например, что если даже очень хорошая дисперсия пигмента получена в разбавленном растворе, то последующее добавление к ней даже совместимого не адсорбирующегося полимера может вызвать флокуляцию. Следует отметить, что флокуляция пигментов может происходить и при Добавлении растворителя, т. е. при разбавлении краски перед нанесением.

Нужно также обратить внимание на то, что различные методы Нанесения, которые требуют соответствующего разбавления красок до необходимой вязкости, могут привести к различной степени флокуляции пигментов, что, в свою очередь, может привести к появлению различий в цвете покрытий даже несмотря на то, что исходная дисперсия может быть полностью дефлокулирована при низком содержании полимера в непрерывной фазе.

Полная флокуляция может иметь место в случае систем, стабилизированных зарядом, например в латексах, при добавлении «инертных» загустителей, которые, как показал Сперри [91], могут оказать влияние на седиментационные процессы в краске.

5.7. адсорбция

Для достижения высокой стабильности дисперсий при стери ческой стабилизации важно зафиксировать молекулы стабилиза тора на поверхности частиц.

Чем прочнее они удерживаются на поверхности частиц, тем лучше их соответствующее действие и имеется больше возможностей принимать различные конфигурации, как, например, в случае полной алсорбпии таких молекул, как полигидроксистеариновая кислота, которая известна как очень хороший стабилизатор [57] Если, например, адсорбированные молекулы закрепляются на поверхности частиц и могут перемещаться около поверхности, то при перекрывании сольватированных слоев повышение концентрации частично перераспределялось бы по поверхности, что привело бы к уменьшению энергии отталкивания по сравнению с ситуацией, когда перераспределение по поверхности невозможно. Кроме того, если адсорбция стабилизирующих молекул недостаточно прочна, то увеличение осмотического давления может быть обусловлено не только поверхностным перераспределением, но также и десорбцией стабилизатора, в результате чего силы отталкивания между частицами становятся очень малыми или совсем исчезают